|
На правах реклами:
Ізоморфне заміщення Фаза глинозему утвориться біля И00°С при первинному випалі шихти для готування глинозему в області сполук Nа2D-5,33. Вище 550°С фаза диспропорционирует на глинозем і виникає знову при охолодженні. Глинозем у відсутності легуючих добавок є метастабільною фазою. Присутність добавок Mg або Li докорінно міняє стійкість цієї фази, роблячи структуру глинозему стабільної до 700°С. Активність оксиду натрію в глиноземі була успішно визначена методом електрорушійних сил. У температурному інтервалі 550-925°С активність визначається рівнянням 16400/Т + 3,60 ГбзЛ. Це рівняння може бути використане для розрахунку стандартної вільної енергії Гибса утворення глинозему.Дані по активності можуть бути також використані для розрахунку температурної залежності тиску пар натрію над глиноземом на повітрі. Уважається, що глинозем, у якому зміст оксиду натрію більше рівноважного значення, нестійкий і має підвищену тенденцію до втрати натрію. Термічна стабільність глинозему зменшується при впливі високого тиску. Дифузія й провідність: Глинозем. Кристалічна структура типу глинозему має ідеальну організацію для високої іонної провідності в провідних площинах завдяки великій частці вакантних вузлів. Термодинаміці фаз зі структурою глинозему присвячений огляд Макухин Н.В., Кауль А.Р., Третьяков Ю.Д. Нестехномет-Рия й термодинаміка оксидних фаз зі структурою глинозему. Дефекти й массоперенос у твердофазных сполуках перехідних елементів. У результаті цього іонна провідність глинозему при 350°С може бути майже настільки ж високої, як провідність електролітів, що є водяними розчинами. У той же час цей матеріал фактично являє собою електронний ізолятор. Дифузія іонів у глиноземі - термічно активируемый процес, і частота перескоків іонів описується вираженням, де V - частота, з якої частка наближається до дифузійного бар'єра ("частота спроб перескоку"), З - енергія активації перескоків, L - постійна Больцмана й абсолютна температура" Коефіцієнт дифузії задається рівнянням, що у сполученні з рівнянням Нернста-Эйнштейна. Тут концентрація часток і їхній ефективний заряд. Таким чином, величини й можна одержати із залежності. Ясно, що на величину іонної провідності впливають як висота активаційного бар'єра дифузії, що залежить від локальної кристалічної структури, так, і частота коливань рухливих іонів, що визначає частоту, з якої іон наближається до бар'єра. Значення лежать в інтервалі 0-1 еВ, а значення в межах ТЕ 140Гц.
|