|
На правах реклами:
Механізм дифузії
Упорядкування: Розглянута вище інформація про структуру - результат експериментів по рентгенівській і нейтронній дифракції й характеризує, таким чином, усереднені положення атомів. Глинозем мають високу дефектність у зонах, що містять натрій, у результаті чого цілком можливе виникнення як ближнього, так і далекого порядку; цей аспект структури вивчений методом дифузійного розсіювання рентгенівських променів.
Результати дифузійного розсіювання рентгенівських променів у легованому магнієм глиноземі свідчать про існування двох типів упорядкування:
1) при х = 0 весь натрій займає тільки позиції Бивера Росса;
2) 0,67 утвориться сверхструктура, у якій упорядковані, п'ять іонів натрію й одна вакансія. Сверхструктура Wа * Wа, утвориться також у легованої магнієм структурі глинозему, сполука якого відповідає знаходженню близько 3,66 іони натрію в одній площині елементарного осередку.
При такій сполуці зміст натрію максимально, якщо відносити його до структури глинозему, і мінімально, якщо відносити його до структури глинозему. В обох структурах на цю сполуку доводиться максимум зайнятості позицій у результаті сверхструктурного впорядкування. При збільшенні змісту натрію понад 1,66 на одну провідну площину елементарного осередку стабільної буде тільки структура глинозему, і подальше підвищення змісту натрію приводить до збільшення частки зайнятих позицій БР. і антибр.
Граничний зміст оксиду натрію відповідає двом іонам, натрію на одну провідну площину елементарного осередку, коли всі позиції БР. і антибр. зайняті повністю, але, як було відзначено вище, сполука з такою сполукою не стабільно. Ступінь упорядкування натрийсодержащих площин визначає довжину іонної кореляції, що може бути виявлена з вимірів напівширини рефлексів дифузійного розсіювання рентгенівських променів. Для матеріалів однакової сполуки, близького до гранично високого змісту натрію в структурі, довжина кореляції більше для глинозему, чим для глинозему.
Це розходження разом з більше щільним стиском позицій антибр. між сусідніми шпинельными блоками пояснює більше високий опір глинозему в порівнянні із глиноземом 20.Упорядкування рухливих катіонів у провідних областях істотно впливає на легкість іонної дифузії й провідність, а перехід порядок-безладдя у сверхструктуре глинозему, що відбуває при 200°С, імовірно, є причиною неаррениусовой залежності провідності цього матеріалу
|
Протягом багатьох лет деякі дослідники думали, що діелектричному матеріалу як лектролиту властива більше висока стабільність, але в цей час установлено,...
