|
На правах реклами:
Механізм дифузії У цьому, случав повинен виходити більше багатий натрієм гранична сполука богатый натрієм глинозем був отриманий у роботі; хімічний аналіз показав сполуку, близька до зазначеного, однак детальна структура речовин з такою сполукою не відома. Дані по ядерному магнітному резонансі, отримані в роботі для інших зразків глинозему з високим змістом натрію, дозволяють припускати, що натрій займає позиції двох типів, але остаточні докази справедливості такого механізму поки ще не отримані. Друга обставина полягає в тому, що іони натрію можуть розміщатися по позиціях обох типів (Биверса Росса й анти Биверса Росса), - що також повинне приводити до значення. Однак така можливість, очевидно, малореальна внаслідок більшої просторової нестабільності позицій антибиверса-Росса. Очевидно по тій же причині натрій не займає позицій анти Биверса Росса й у сполуках, близьких до середини інтервалу гомогенности. Структура глинозему, що утвориться при легуванні, дозволяє досягти більше високого рівня концентрації натрію. Було знайдено, що при легуванні шпинэльного блоку магнієм (що відбиває формула AL,Mg)глинозем утвориться в інтервалі 0,6, а глинозем - в інтервалі 0,6 0,74. Ідеалізована структура глинозему відповідає формулі Nа6А, але як й у випадку глинозему матеріал ідеалізованої сполуки нестабільний у цій структурі. Глинозем стійкий тільки при стабілізуючій дії іонів із зарядом, меншим, чим ті, які заміщають алюміній у шпинелеподобном блоці. Оскільки ці дефекти мають заряд +1 або +2, а не 0, як вакансія V в ідеалізованій формулі, то повне укомплектування провідного блоку двома іонами натрію на один елементарний осередок ніколи не досягається. Механізм дифузії в структурі глинозему з вакансіями може відрізнятися від механізму, що діє в глиноземі, що характеризується наявністю атомів впровадження Перетин глинозему по провідній площині: До числа іонів-добавок, що стабілізують структуру глинозему, ставляться Li, Co, і Zn. Установлено, що всі ці іони заміщають алюміній у тетраэдрической позиції 88, 55 де довжина зв'язків, утворених алюмінієм,трохи більше, ніж у з'єднуючі блоки містках . Великі легуючі іони, очевидно, легше заміщають алюміній у позиціях. Для стабілізованого іонами глинозему ідеальна сполука Na At 33 М3 0 67 стабілізованого літієм глинозему - N. Максимальний зміст оксиду натрію досягається, коли обидва типи позицій повністю зайняті, що приводить до формули N(2 Mg At), запропонованої в. Відсутність вакансій у такій структурі буде, однак, сильно стримувати іонну дифузію, а високий рівень легування магнієм приведе до збільшення схильності продукту до деградації під впливом атмосферної вологи
|